中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所催化基礎(chǔ)國家重點實驗室二維材料與能源小分子轉(zhuǎn)化創(chuàng)新特區(qū)研究組(05T6組)鄧德會研究員團隊與廈門大學(xué)王野教授團隊合作，在二氧化碳(CO2)催化加氫制甲醇研究中取得重要進展，首次利用富含硫空位的少層二硫化鉬(MoS2)催化劑實現(xiàn)了低溫、高效、長壽命催化CO2加氫制甲醇，其活性與選擇性均顯著優(yōu)于商品Cu/ZnO/Al2O3催化劑，并顯示出優(yōu)異的穩(wěn)定性。該催化劑為實現(xiàn)低能耗、高效率的CO2轉(zhuǎn)化利用開辟了新途徑。
CO2的高效轉(zhuǎn)化利用對緩解能源危機以及實現(xiàn)“碳中和”目標(biāo)具有重要的戰(zhàn)略意義。利用基于可再生能源的綠色氫氣(H2)與CO2反應(yīng)制備甲醇是一條重要的途徑。傳統(tǒng)的金屬氧化物催化劑通常需要較高的反應(yīng)溫度(>300oC)來催化CO2加氫制甲醇，往往伴隨著嚴(yán)重的逆水煤氣變換(RWGS)反應(yīng)，導(dǎo)致產(chǎn)生大量副產(chǎn)物一氧化碳(CO)。在金屬氧化物催化劑中引入過渡金屬組分可以促進H2的活化從而降低反應(yīng)溫度，但同時又容易導(dǎo)致CO2過度加氫到甲烷(CH4)，從而降低甲醇的選擇性。金屬/金屬氧化物催化CO2加氫制甲醇體系中活性與選擇性的相互制約，嚴(yán)重限制了其低溫催化性能的提升。因此，為實現(xiàn)CO2低溫高效加氫制甲醇，亟需尋求新的催化劑體系。
鄧德會團隊長期致力于二維催化材料與能源小分子轉(zhuǎn)化研究，前期在調(diào)控二維MoS2的催化活性上取得系列進展(Nat. Commun.，2020;Angew. Chem. Int. Ed.，2020;Nano Energy，2020;Nano Energy，2019;Chem. Rev.，2019;Nat. Commun.，2017;Energy Environ. Sci.，2015)。在此基礎(chǔ)上，該團隊與王野團隊合作研究發(fā)現(xiàn)，富含硫空位的少層MoS2可在低溫甚至室溫下將CO2和H2同時直接活化并解離，從而能夠高活性、高選擇性地催化CO2低溫加氫到甲醇，并有效抑制了甲醇的過度加氫。該催化劑在180oC下，CO2單程轉(zhuǎn)化率可達12.5%，同時甲醇選擇性可達94.3%，顯著優(yōu)于商品Cu/ZnO/Al2O3催化劑以及此前報道的催化劑。此外，該催化劑的活性和選擇性在180oC下能夠穩(wěn)定地維持3000小時而未見衰減，表現(xiàn)出了優(yōu)異的工業(yè)應(yīng)用潛力。原位表征與理論計算研究結(jié)果顯示，MoS2面內(nèi)硫空位是催化CO2高選擇性加氫到甲醇的活性中心。該工作揭示了二維MoS2的硫空位在催化反應(yīng)中的應(yīng)用潛力，為開發(fā)CO2加氫新型催化劑提供了新思路。
相關(guān)研究成果于3月22日發(fā)表在《自然-催化》(Nature Catalysis)上。此外，《自然-催化》同期還以“不同尋常的空位催化(Catalysis by Unusual Vacancies)”為題，刊發(fā)了專家的評述文章，對該工作進行了高度評價。上述工作得到了國家科技部重點研發(fā)計劃項目，國家自然科學(xué)基金基礎(chǔ)科學(xué)中心、重大項目，中科院B類先導(dǎo)專項“功能納米系統(tǒng)的精準(zhǔn)構(gòu)筑原理與測量”，教育部能源材料化學(xué)協(xié)同創(chuàng)新中心(2011·iChEM)等項目的資助。（中科院大化物所）
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